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熱噴涂耐高溫陶瓷涂層

熱噴涂 thermal spraying

是指將涂層材料加熱熔化,用高速氣流將其霧化成極細的顆粒,并以很高的速度噴射到工件表面,形成涂層。根據(jù)需要選用不同的涂層材料,可以獲得耐磨損、耐腐蝕、抗氧化、耐熱等方面的一種或數(shù)種性能。熱噴涂是一種表面強化技術(shù),是表面工程技術(shù)的重要組成部分,它是利用某種熱源(如火焰噴涂、氧乙火焰粉末噴涂、氧乙炔火焰線材噴涂、氧乙炔火焰噴焊、超音速火焰噴涂(HVOF)、電弧噴涂、等離子噴涂、大氣等離子噴涂、低壓等離子噴涂等)將粉末狀或絲狀的金屬或非金屬材料加熱到熔融或半熔融狀態(tài),然后借助焰留本身或壓縮空氣以一定速度噴射到預(yù)處理過的基體表面,沉積而形成具有各種功能的表面涂層的一種技術(shù)。工件大小不限,噴涂設(shè)備簡單,噴涂沉積速率比物理氣相沉積(PVD)、化學(xué)氣相沉積(CVD)和電火花沉積快,物耗少,經(jīng)濟效益顯著。

熱噴涂耐高溫陶瓷涂層

熱噴涂耐高溫陶瓷涂層最能體現(xiàn)熱噴涂技術(shù)特點,應(yīng)用效果最突出,是影響最大的一個應(yīng)用領(lǐng)域。

1.熱障涂層(TBCs)
燃氣輪機的受熱部件,如葉片、噴嘴和燃燒室處于高溫、氧化和高速氣流沖蝕等惡劣環(huán)境中。對于承受溫度高達1100 ℃的燃氣輪機部件,已超過了鎳基高溫合金使用的極限溫度(1075 ℃)。有效辦法就是涂覆絕熱性好的高熔點陶瓷涂層,為高溫合金基體穿上“防火鎧甲”,起絕熱屏蔽作用。這稱為熱障涂層。實踐表明,采用MCrAlY合金作粘結(jié)底層,噴涂Y2O3部分穩(wěn)定的ZrO2絕熱陶瓷涂層,涂層堅硬、致密,抗高溫燃氣沖蝕和抗熱震性能優(yōu)異,即使在1 650 ℃高溫下長期使用,其熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性都很好。Y2O3ZrO2中加入少量CeO能進一步改善涂層的抗熱震性能。在使用溫度更低一些的情況下,可采用MgO或CaO穩(wěn)定的ZrO2作熱障陶瓷障礙層。對熱障涂層的粘結(jié)底層進行預(yù)氧化處理,對熱障陶瓷涂層進行滲鋁處理,對面層陶瓷涂層進行激光重熔改性處理以及發(fā)展多層或梯度功能涂層,是熱障涂層領(lǐng)域的一些最新發(fā)展。熱障涂層主要用于航空、艦船及陸用燃氣輪機的受熱部件,現(xiàn)正推廣應(yīng)用于民用內(nèi)燃機、增壓渦輪、冶金工業(yè)用噴氧槍等領(lǐng)域。

2.可磨耗密封涂層
現(xiàn)代航空發(fā)動機采用壓氣機使空氣增壓升溫,高溫壓縮空氣進入燃燒室使燃料充分燃燒是提高發(fā)動機的功率和熱效率的主要措施之一。采用熱噴涂技術(shù)在壓氣機渦殼內(nèi)表面噴涂可磨耗密封涂層,與壓氣機葉片尖部的硬質(zhì)涂層形成一對可磨耗密封磨損副,在運行過程中能形成理想的徑向氣流間隙,獲得最大的壓差,從而顯著提高發(fā)動機的功率,降低航空汽油的消耗,提高發(fā)動機整機一次試車合格率。這是熱噴涂技術(shù)在航空發(fā)動機領(lǐng)域重大的應(yīng)用成果之一。隨著壓縮空氣溫度的逐級升高,可磨耗密封涂層的使用溫度從300 ℃提到1100 ℃,現(xiàn)代可磨耗密封涂層的最高溫度已達1350 ℃。AlSi-聚苯脂、鎳/石墨、Ni/硅藻土、NiCrAl/BN、Y2O3.ZrO2-BN等復(fù)合粉末系列材料已獲得成功的應(yīng)用。其中,尤以高溫可磨耗密封涂層的工作條件最為惡劣,要承受1000~1350 ℃的高溫,遭受2~3倍音速的高溫氣流的
沖蝕,受到超過300 m/s線速度的葉片尖部刮削而不會發(fā)生剝落。因此,除了必須具備耐高溫涂層應(yīng)有的耐高溫、抗氧化、耐熱震、呈化學(xué)惰性、結(jié)合牢固的性能外,其最主要的特點就是質(zhì)軟(通常涂層的表面洛氏硬度在50~80 HR15Y)、多孔(孔隙率約為25%~30%)。熱噴涂可磨耗密封涂層技術(shù)可用于壓縮機行業(yè)的旋轉(zhuǎn)壓氣部件的間隙控制等民用工業(yè)領(lǐng)域。

3.抗高溫粘著磨損涂層
退火爐輥、熱處理爐爐輥、連鑄機拉伸輥、支承輥、燒結(jié)爐輥等高溫輥子,多在800~1 200 ℃高溫下運行。在這樣的高溫下,鋼鐵軟化并在表面生成氧化鐵鱗,同時爐輥的高溫硬度也顯著降低。當(dāng)軟態(tài)的高溫鋼件特別是鋼帶在爐輥上運動甚至輕微滑動時,就會因高溫粘著而產(chǎn)生結(jié)瘤,這種結(jié)瘤在剪切力的作用下脫落為磨料,使鋼件(帶)表面產(chǎn)生劃痕、劃傷、犁溝、凹陷等缺陷。這些缺陷在后續(xù)的表面光軋輥上往往難以消除,將最終影響熱軋鋼帶的質(zhì)量。采用高速燃氣火焰噴涂(HVOF)、爆炸噴涂(DGS)或等離子噴涂技術(shù),在高溫爐輥表面噴涂特種陶瓷或金屬陶瓷涂層,具有優(yōu)異的耐高溫、抗氧化、抗粘著、防結(jié)瘤和自清理凈化性能,既可顯著提高爐輥使用壽命,又能生產(chǎn)表面光潔質(zhì)量優(yōu)良的鋼材,如優(yōu)質(zhì)硅鋼板、優(yōu)質(zhì)汽車薄板和熱浸鍍薄板等。熱軋不銹鋼帶退火爐爐輥,噴涂含BN的金屬陶瓷涂層,其耐高溫磨損性能可提高4倍以上。在日本,鋼鐵工業(yè)應(yīng)用熱噴涂技術(shù)的主要對象是各種輥子,熱噴涂的輥子占全部熱噴涂部件的85%以上,具有極其顯著的技術(shù)經(jīng)濟效果。如退火爐導(dǎo)輥,過去平均每月停機檢修30 min,噴涂后則可保持3年內(nèi)不檢修,并極大地提高了帶鋼的品質(zhì)。日本鋼鐵公司熱噴涂退火爐輥的比率,從1982年時的20%上升到1989年的100%,而帶鋼因結(jié)瘤等引起的廢次品率則由80%下降到0。

4.抗高溫熔融金屬或熔體侵蝕涂層
各種金屬熔煉用爐襯材料,基本上都是陶瓷耐火材料,這是因為它不僅具有熔點高、高溫化學(xué)性能穩(wěn)定等特點,還具有與熔體潤濕角小、甚至不潤濕的特點。利用這些特性,對在熔池內(nèi)使用的金屬制件如熱浸鍍槽內(nèi)的沉沒輥、穩(wěn)定輥,熔池攪拌器、吹管、熱電偶套管、熱壓鑄模具等表面,噴涂耐火陶瓷或金屬陶瓷涂層,就能獲得性能優(yōu)異的耐高溫熔融金屬或熔體侵蝕涂層。例如,熱浸鍍鋁槽內(nèi)的沉沒輥和穩(wěn)定輥,由于鋁液具有極高的化學(xué)活性,能與多種金屬發(fā)生鋁熱反應(yīng)形成金屬間化合物,被稱為金屬的“溶劑”。因此,金屬合金爐輥在鍍鋁槽中腐蝕極快,使用壽命僅5~10天。采用熱噴涂特種陶瓷涂層,德國人認為是唯一有效的解決辦法,使用壽命可提高到20~30天。

5.抗腐蝕磨損
石油、化工、制藥、造紙、印染、冶金、建材、海洋開發(fā)、環(huán)保等部門使用的許多機械設(shè)備,因受到各種化學(xué)介質(zhì)、腐蝕性氣體和海水等的作用而被腐蝕,腐蝕產(chǎn)物成為磨粒,與外來微?;蚍蹓m,或介質(zhì)生產(chǎn)過程中的結(jié)晶晶體一起,都能使相對運動的機械零部件的表面之間既產(chǎn)生腐蝕又產(chǎn)生磨損。磨料使金屬表面產(chǎn)生“犁皺”、“劃傷”而裸露新生表面使腐蝕加速,腐蝕產(chǎn)物又成為磨粒加速磨損。由于腐蝕和磨損同時起破壞作用,相互促進,更加快了這類機械零部件的過早失效,甚至釀成重大事故。在腐蝕磨損工況條件下,不銹鋼或鈦合金的耐蝕性雖好,但不耐磨。熱噴涂陶瓷涂層和金屬陶瓷涂層不僅具有高的硬度,優(yōu)異的耐蝕性,而且摩擦系數(shù)小,能耗低,對密封填料的磨損小,涂層硬度和耐磨性不會因為局部過熱而降低。因此,它在抗腐蝕磨損領(lǐng)域正在成為電鍍硬鉻技術(shù)的最強有力的競爭者和取代者。例如,化工廠用高壓往復(fù)計量泵柱塞,采用等離子噴涂Al2O3.TiO2復(fù)合氧化物陶瓷涂層,其使用壽命比原用鍍鉻柱塞提高6倍,密封填料的壽命也提高3倍。大型水庫、水電站及海洋開發(fā)用液壓啟閉機液壓缸的大型活塞桿,采用等離子噴涂陶瓷涂層代替鍍硬鉻,可以達到高質(zhì)量、長壽命、免維修,在德國已成為這一領(lǐng)域的先進制造技術(shù),已制造出長16 m、重10 t以上的超大型陶瓷涂覆活塞桿及相應(yīng)的液壓啟閉機。大型推土機用液壓活塞桿、軋鋼機用液壓活塞桿、建筑瓷磚壓坯用液壓機活塞桿、水輪機葉輪軸和磨環(huán)、電樞軸頭、磨床軸、燃油泵軸、抗咬死軸套、活塞環(huán)、凸輪隨動件等,在低應(yīng)力滑動磨損和腐蝕工況下,幾乎所有原用鍍鉻的制品都可以用熱噴涂陶瓷或金屬陶瓷涂層代替。

6.耐纖維磨損涂層
6.1 耐紡織纖維磨損陶瓷涂層
現(xiàn)代紡織機械特別是化纖機械,向高速、輕質(zhì)、節(jié)能方向發(fā)展。紡絲過程中,各種導(dǎo)絲、紡絲部件,為了減輕重量,提高轉(zhuǎn)速和降低能耗,多采用鋁合金制造,其表面遭受很細的高速化纖絲(達700~1 000 m/s)的磨損而形成溝槽,更換不僅造成停機損失,而且影響紡絲的質(zhì)量和等級。在化纖紡機的導(dǎo)絲部件表面,采用等離子噴涂Al2O3基復(fù)合陶瓷涂層,經(jīng)處理獲得“桔皮狀”外觀形貌,達到Ra約為1.5 μm的表面粗糙度。由于陶瓷涂層的這些特點,使化纖機械關(guān)鍵基礎(chǔ)零部件的壽命比原用鍍鉻件提高了5倍,生產(chǎn)達到了一個新的水平。捷克國應(yīng)用這一技術(shù),使其化纖機械的出口更具競爭性。
6.2耐金屬拉絲磨損涂層
金屬拉絲工業(yè)如鋼絲、鋼絲繩和電線電纜生產(chǎn)等都使用大量的導(dǎo)絲輪和輥。金屬絲在其表面高速滑動并發(fā)生冷作硬化,對導(dǎo)輪接觸面產(chǎn)生很強的摩擦磨損,以致產(chǎn)生“犁溝”、凹坑等缺陷,造成壽命低,更換維修頻繁并影響拉絲質(zhì)量等弊端。采用超音速火焰噴涂或爆炸噴涂技術(shù),在金屬拉絲導(dǎo)輪表面噴涂含Wc的硬質(zhì)合金涂層,具有很高的硬度和耐磨特性,壽命提高5~10倍,獲得了很大的成功。
6.3 親水與介電涂層
現(xiàn)代造紙和印刷機械,盡管運行速度很高,但因負荷輕,故均處于低應(yīng)力狀態(tài),特別適用于熱噴涂涂層。等離子噴涂陶瓷涂層技術(shù),在國外的造紙和印刷機輥子上已成功應(yīng)用多年,應(yīng)用面正日益擴大,這是因為陶瓷涂層具有許多特點:高耐磨蝕性;高選擇性潤濕性、親水性;高電絕緣與介電性;高防粘性;高可刻蝕性及圖紋清晰性;保持適度粗糙度的紙張咬入性等。例如彩色膠印機水輥噴涂陶瓷涂層,不僅耐磨、耐油墨腐蝕,且經(jīng)刻蝕后留下的陶瓷涂層部分,由于親水性好,能在其表面形成一層薄薄的水膜,防止油墨混入,無陶瓷涂層的刻蝕輥面則為油墨覆蓋,因而能獲得圖像清晰的彩色印刷品,不串色。又如塑料薄膜電刻蝕用電暈處理機輥子,需要在1~2×104 V下運行。輥子表面噴涂高介電陶瓷涂層,滿足了這一需要。等離子噴涂陶瓷涂層的表面粗糙度,噴涂約為2~5 μm,磨削后可達Ra 0.13~0.20μm,精研后可達0.03~0.10 μm,可滿足不同等級紙張生產(chǎn)的需要。

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